01
순수한 물은 약하게 이온화한다
- 물은 양쪽성 물질로 다른 물 분자에 양성자를 주고받을 수 있음
- 자동이온화 2H₂O ⇌ H₃O⁺ + OH⁻, 25°C에서 각각 약 1.0×10⁻⁷M
- 이온화 비율은 극히 작지만 생화학적 의미는 큼
- 효소 활성 부위의 곁사슬이 H⁺를 주고받는 반응과 직접 연결
02
물의 이온화는 평형 상수로 나타낸다
- 이온곱 Kw = [H₃O⁺][OH⁻] ≈ 1.0×10⁻¹⁴ (25°C)
- Kw는 온도에 따라 변하므로 중성 pH가 항상 7인 것은 아님
- [H₃O⁺] = 2.0×10⁻⁵M이면 [OH⁻] = Kw/[H₃O⁺] = 5.0×10⁻¹⁰M
03
pH 값은 H⁺와 OH⁻ 농도를 나타낸다
- pH = −log[H₃O⁺], pOH = −log[OH⁻], 25°C에서 pH + pOH ≈ 14.00
- pH 1단위 차이는 농도 약 10배 차이
- [H₃O⁺] > [OH⁻]이면 산성, 같으면 중성, 작으면 염기성
- pH 5.30 → [H₃O⁺] ≈ 5.0×10⁻⁶M, [OH⁻] ≈ 2.0×10⁻⁹M
- 매우 묽은 강산(C ≈ 10⁻⁸M)에서는 물의 자동이온화를 무시할 수 없어 이차방정식으로 계산
- pH계는 활동도에 대응하는 전위차를 측정하므로 이온강도가 낮은 시료에서는 해석에 주의
04
약산 또는 약염기는 특징적인 해리 상수를 가지고 있다
- 브뢴스테드-로우리 산 = 양성자 공여체, 염기 = 양성자 수용체, 짝산·짝염기는 양성자 1개 차이
- Ka = [H₃O⁺][A⁻]/[HA], Kb = [BH⁺][OH⁻]/[B], pKa = −logKa(작을수록 강한 산)
- 대표 pKa: 젖산 3.86, 아세트산 4.74~4.76, 인산 2차 해리 7.2, 암모늄 9.25
- 약산 평형은 ICE 표로 세우고 Ka = x²/(C−x)를 풀어 [H₃O⁺] 계산
- 해리율 α = [A⁻]/C, 묽힐수록 해리율 증가(0.100M 1.3% → 0.00100M 12.5%)
- pH = pKa + log([A⁻]/[HA])로 조성과 pH의 관계를 계산
05
적정곡선은 약산의 pKₐ를 나타낸다
- 적정곡선 = 첨가한 염기 부피에 대한 pH 변화, 약산의 해리 특성과 pKa를 보여줌
- 완충 영역은 곡선이 평평한 구간, 반당량점에서 [HA] ≈ [A⁻]이므로 pH ≈ pKa
- 약산-강염기 적정의 당량점은 pH 7이 아님(아세트산 예: pH ≈ 8.72)
- 당량점 전후로 기울기가 급변하며 이 구간이 지시약 선택의 근거
- 종말점(지시약 색 변화)과 당량점(화학량론적 중화점)은 다름
- 계산 모형 곡선과 모의 측정값은 원리를 보여줄 뿐 측정 정밀도의 증거가 아님
참조 자료 · References
| 2 H₂O(l) ⇌ H₃O⁺(aq) + OH⁻(aq) |
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| 생명과학과의 연결 효소의 촉매 활성 부위에서 아미노산 곁사슬이 H⁺를 주고받거나, 단백질 표면의 작용기가 해리될 때 주변의 물 분자는 양성자를 전달하는 매개체가 된다. 물은 단순한 배경 용매가 아니라 반응에 참여한다. |
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| K_w ≈ [H₃O⁺][OH⁻] = 1.0 × 10⁻¹⁴ (25°C) 농도 기호 [ ]의 단위: mol/L. 엄밀한 열역학 평형상수는 활동도를 사용한다. |
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| 중성 조건: [H₃O⁺] = [OH⁻] = √K_w 중성이 반드시 pH=7이라는 뜻은 아니다. pH=7의 기준은 약 25°C의 묽은 수용액이다. |
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| 조건 | [H₃O⁺] | [OH⁻] | 판정 |
|---|---|---|---|
| 두 농도가 같음 | √K_w | √K_w | 중성 |
| H₃O⁺가 더 많음 | [H₃O⁺] > [OH⁻] | [OH⁻] < [H₃O⁺] | 산성 |
| OH⁻가 더 많음 | [H₃O⁺] < [OH⁻] | [OH⁻] > [H₃O⁺] | 염기성 |
| [OH⁻] = K_w / [H₃O⁺] = (1.0×10⁻¹⁴)/(2.0×10⁻⁵) = 5.0×10⁻¹⁰ mol/L |
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| pH ≈ −log₁₀[H₃O⁺] pOH ≈ −log₁₀[OH⁻] |
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| pH + pOH ≈ pK_w = −log₁₀ K_w ≈ 14.00 (25°C) 로그 안의 양은 엄밀하게 무차원이며, 농도 근사에서는 표준농도 1 mol/L로 나눈 값으로 이해한다. |
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| 25°C에서 pH | [H₃O⁺] (mol/L) | [OH⁻] (mol/L) | 분류 |
|---|---|---|---|
| 2.00 | 1.0×10⁻² | 1.0×10⁻¹² | 산성 |
| 5.00 | 1.0×10⁻⁵ | 1.0×10⁻⁹ | 산성 |
| 7.00 | 1.0×10⁻⁷ | 1.0×10⁻⁷ | 중성 |
| 9.00 | 1.0×10⁻⁹ | 1.0×10⁻⁵ | 염기성 |
| 12.00 | 1.0×10⁻¹² | 1.0×10⁻² | 염기성 |
| [H₃O⁺] ≈ 10⁻⁵·³⁰ = 5.0×10⁻⁶ mol/L |
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| [OH⁻] ≈ 10⁻¹⁴/(5.0×10⁻⁶) = 2.0×10⁻⁹ mol/L |
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| [H₃O⁺] = {C + √(C² + 4K_w)}/2 C=1.0×10⁻⁸ mol/L → [H₃O⁺]≈1.05×10⁻⁷ mol/L → pH≈6.98 |
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| 주의: pH 측정값의 해석 유리전극 pH계는 활동도에 대응하는 전위차를 측정한다. 매우 낮은 이온강도의 순수한 물은 이산화탄소 흡수와 전극 접촉 전위 등의 영향으로 측정이 불안정할 수 있다. 따라서 시료의 온도, 표준액 보정 상태, 노출 시간을 함께 기록해야 한다. |
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| HA + H₂O ⇌ H₃O⁺ + A⁻ K_a ≈ [H₃O⁺][A⁻]/[HA] |
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| B + H₂O ⇌ BH⁺ + OH⁻ K_b ≈ [BH⁺][OH⁻]/[B] |
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| pK_a = −log₁₀ K_a pK_b = −log₁₀ K_b |
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| 산 또는 짝산 | 관련 평형 | 25°C 부근 대표 pKₐ | 생화학적 관련성 |
|---|---|---|---|
| 젖산 | 젖산 ⇌ H⁺+젖산 이온 | 약 3.86 | 발효·대사 산물 |
| 아세트산 | CH₃COOH ⇌ H⁺+CH₃COO⁻ | 약 4.74~4.76 | 약산 적정 모델 |
| 인산 2차 해리 | H₂PO₄⁻ ⇌ H⁺+HPO₄²⁻ | 약 7.2 | 인산계 완충 작용 |
| 암모늄 이온 | NH₄⁺ ⇌ H⁺+NH₃ | 약 9.25 | 질소 대사 및 산염기 평형 |
| 상태 | HA | H₃O⁺ | A⁻ |
|---|---|---|---|
| 초기 (mol/L) | C | 0 (근사) | 0 |
| 변화 (mol/L) | −x | +x | +x |
| 평형 (mol/L) | C−x | x | x |
| K_a = x²/(C−x) → x = [−K_a + √(K_a² + 4K_a C)]/2 |
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| α = [A⁻]/C = x/C 해리율(%) = 100α |
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| 아세트산 초기 농도 | 평형 [H₃O⁺] 근사 | pH 근사 | 해리율 근사 |
|---|---|---|---|
| 0.100 M | 1.33×10⁻³ M | 2.88 | 1.3% |
| 0.0100 M | 4.15×10⁻⁴ M | 3.38 | 4.2% |
| 0.00100 M | 1.25×10⁻⁴ M | 3.90 | 12.5% |
| [A⁻]/[HA] = 10^(pH − pK_a) (묽은 용액 근사) |
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| 다음 단원 예고 pH = pKₐ + log₁₀([A⁻]/[HA])는 해리 평형을 변형한 식이다. 이 식을 이용해 산 또는 염기가 조금 첨가되어도 pH 변화를 작게 만드는 ‘완충 작용’을 설명하는 것은 2.3단원에서 집중적으로 다룬다. |
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| 반당량점: V = V_eq/2, [HA] ≈ [A⁻], pH ≈ pK_a |
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| CH₃COO⁻ + H₂O ⇌ CH₃COOH + OH⁻ |
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| NaOH 부피 (mL) | 계산 pH | 영역의 특징 |
|---|---|---|
| 0.0 | 2.88 | 초기 약산 |
| 5.0 | 4.14 | 완충 영역 |
| 10.0 | 4.57 | 완충 영역 |
| 12.5 | 4.75 | 반당량점 |
| 20.0 | 5.35 | 완충 영역 |
| 24.0 | 6.13 | 당량점 직전 |
| 25.0 | 8.72 | 당량점 |
| 26.0 | 11.29 | 당량점 이후 |
| 30.0 | 11.96 | 과량 OH⁻ |
| 주의: 그래프의 해석 그래프가 매끈하다는 사실은 측정 정밀도가 높다는 증거가 아니다. 계산 모형은 원리를 보여주며, 실험 그래프의 산포·지연·보정 오차와 구분해야 한다. pKₐ 추정 시 반당량점의 실제 pH와 실험 조건을 함께 기록한다. |
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